The Li Group @ Lanzhou University

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Monthly Archives: November 2019

concise asymmetric synthesis of (−)-bilobalide

Nature  DOI: 10.1038/s41586-019-1690-5 full text link

文献汇报人:贺一轩

汇报日期: 20191123

图文摘要:

无标题

  • 推荐原因:

       Bilobalide是银杏提取物中的活性成分之一,具有抗衰老的功效,但是由于Bilobalide在银杏叶和根皮中含量极低,又尚未在其他植物中发现,因此对于提取又很大难度,且Bilobalide拥挤的立体结构和不稳定性也为合成带来了极大的挑战,目前只有两个课题组通过8-11步的氧化还原操作构建高取代的环戊烷母核完成Bilobalide的全合成。而本文作者通过创造性的思维将Bilobalide看作假对称的稠合双内酯分子,从对称的合成子二酯开始,通过对化合物5C10位后期氧化构筑Bilobalide,仅用10步高效完成该化合物的不对成合成,其中仅涉及3步氧化还原反应,具有很好的氧化还原经济性。

Total synthesis of avenaol

Nat. Commun. 2017, 8, 674., DOI: 10.1038/s41586-019-1580-x full text link

文献汇报人:冯寿洋

汇报日期: 20191116

图文摘要:

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  • 推荐原因:

      Avenaol是第一个独脚金内酯的C20化合物,具有特殊的结构:含有环丙烷二环的[4, 1, 0]骨架,又是全顺式的环丙烷。在天然产物中含有这种全顺式的环丙烷分子并不多见,他们具有特殊的生物活性,至今只有avenaol这一个含有顺式环丙烷的分子被合成出来,且只有这一篇合成被报道。作者通过一个卡宾的反应合成了63元环的结构,然后,通过Ir催化的立体选择性双键异构化,将环丙烷旁的双键进行了转移,进而完成了环丙烷的全顺式。之后,又通过四氢吡喃环的区域选择性形成和C-H键的合理地氧化开环实现了羟基的分化,为构建饱和五元内酯环提供了基础。最终,完成了这个具有挑战性的分子avenaol的全合成。

Metal Hydride H Atom Transfer With Olefins

Acc. Chem. Res. DOI: 10.1021/acs.accounts.8b00337
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文献汇报人:谌雪鸣

汇报日期: 2019119

图文摘要:

111119_1352_MetalHydrid1.png

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  • 推荐原因:

MHAT反应,作为近年来有机方法学,有机合成化学中的热点,已经受到广泛关注与应用。因其通过烯烃诱导,催化剂廉价易得,官能团耐受性好,可进行的转化多,且容易进行串联反应等优势,已逐渐成为了有机化学工作者必备的知识。

Asymmetric Total Synthesis of (−)-Vinigrol

DOI:10.1021/jacs.9b08983 full text link

文献汇报人:郑少龙

汇报日期: 20191102

图文摘要:

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  • 推荐原因:
  • Vingrol 分子自1987年发现到2008年期间20年都没有人完成它的全合成,直到2009Baran首次完成它的消旋全合成。此后又有化学家对其进行合成,但是关键构环步骤均采用D-A反应,其合成步骤均大于20步。但是李的团队通过分子间 [5+2] 环化反应成功构建Vingrol分子的骨架,高效简洁,无保护基,在14内对其完成不对称合成,其方案值得学习。