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机理学习

2019春季学期机理学习

A 16-step synthesis of the isoryanodane diterpene(+)-perseanol

Nature,DOI: 10.1038/s41586-019-1580-x  full text link

文献汇报人:章青余

汇报日期: 20191019

图文摘要:

123

  • 推荐原因:

(+)-Perseanol是一种从热带灌木Persea indica中分离得到的高氧化态双萜,具有强烈的拒食及杀虫功效。作者采用两个片段的汇聚式合成并结合氧化策略,以前期制备的环戊基模块两步环化构建核心四环骨架为关键步,简洁高效地合成了这个复杂且具有高氧化态的双萜类天然产物。

Total Synthesis of (−)‐Histrionicotoxin through a Stereoselective Radical Translocation–Cyclization Reaction

Angew .Chem. Int.Ed. 2017, 56,1087–1091, DOI: 10.1002/anie.201609941 full text link

文献汇报人:谢素君

汇报日期: 20191012

图文摘要:

5

  • 推荐原因:

(-)-histrionicotoxin1971年从箭毒蛙皮肤中分离出来的一种生物碱,是从动物中最早发现的炔属生物碱,具有作为烟碱乙酰胆碱受体的非竞争性阻滞剂的活性。从1971年至今,已有多个课题组相继完成了其消旋体和不对称全合成。Tokuyama小组通过非对映选择性的自由基易位环化串联反应高效地构建了1-氮杂螺[5,5]-十一烷骨架,实现了(-)-histrionicotoxin的不对称全合成。

Total Synthesis of Dapholdhamine B and (−)-Caldaphnidine O

JACS, DOI:10.1021/jacs.9b05641full text link

JACSDOI:10.1021/jacs.9b07558 full text link

文献汇报人:魏雁胜

汇报日期: 2019922

图文摘要:

1

2

推荐原因:

Dapholdhamine B and (−)-Caldaphnidine O 都含有八或九个相邻立体中心和三个季碳中心,而且Dapholdhamine B还有一个独特的氮杂金刚烷的结构,合成难度大。两个分子前七步的合成相同,提高了分子的合成效率。两个分子均用了氮杂Michael构建了关键的C-N键。在Dapholdhamine B合成中利用胺活化成环反应中的中间体经SN2′型的反应引入了C-9位的羟基,在其他已知方法失败的前提下通过优化在α,β-不饱和酮的α引入溴。在(−)-Caldaphnidine O合成中,利用邻二醇的氧化裂解和烷基化反应扩环,Sm(II)/Fe(III)-介导的Kagan−Molander 偶联反应构建环戊烷,用在第一个分子合成中意外发现的自由基环化构建C-N键。

Total Synthesis and Structure Revision of (−)-Illisimonin A

JACS 2019, DOI: 10.1021/jacs.9b05065 full text link

文献汇报人:王建平

汇报日期: 201997

图文摘要:

1

2

  • 推荐原因:

这篇全合成工作的路线非常简洁高效,尤其是其中的DA反应设计的非常巧妙,并且是一个通过全合成修正分子绝对构型的典型案例。总之这篇工作很有启迪意义.

Enantioselective Total Synthesis of (−)-Arcutinine

类别    total synthesis

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9712-9718  full text link

文献汇报人:李慧

汇报日期: 2019713

图文摘要:

1

  • 推荐原因:秦勇教授课题组实现了二萜生物碱arcutinine的首次全合成。关键的合成步骤包括:1)催化不对称共轭加成/Aldol串联反应构建C4位季碳手性中心;2)钯催化的脱羧烯丙基化反应形成C5位的季碳中心;3)氮杂Wacker氧化环化反应合成含氮五元环;4)氧化去芳构化/分子内Diels-Alder反应合成C/D双环。该合成工作为相关生物碱及其衍生物的活性研究提供了可能。

A brief introduction to Ph.D Sergey V Pronin’s Recent works

J.Am.Chem.Soc.2015,137,15410 full text link

J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 12316−12319 full text link

J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 12770-12774
full text link

文献汇报人:谌雪鸣

汇报日期: 201976

图文摘要:

2

3

  • 推荐原因:

    Sergey V. Pronin 小组近三年的工作对蕈青霉素类二萜化合物进行了系统地探究,成功使用HAT反应构筑了二萜核心骨架。并通过添加邻近基团地参与,调控了分子内的 aldol缩合反应,实现了立体选择性地改良,在2015年发表在JACS上。该组从反应前体合成中汲取经验,系统探究了烯醇硅醚与末端炔在InBr3催化下的偶联反应,在次年的JACS上发表。基于2015年的工作,其课题组对蕈青霉素衍生物Nodulisporic acids类化合物进行了合成研究。主要探索了π酸催化的炔烃与烯烃的合环,该反应一步构筑了两个环且收率高。这些工作关联性强且想法十分新颖。

A brief introduction to the recent synthesis of diterpenoid natural products

J. Am. Chem. Soc.2019141208088-8092 DOI: 10.1021/jacs.9b03751 full text link

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201903349 DOI: 10.1002/anie.201903349 full text link

Chem 5, 1 – 11, June 13, 2019 DOI: 10.1016/j.chempr.2019.04.023 full text link

文献汇报人:赵志文

汇报日期: 2019629

图文摘要:

1

  • 推荐原因:

    萜类化合物一直以来以其良好的生物活性和多变的骨架结构以及极高的氧化态吸引了一大批的合成化学家的关注,近期有三个课题组完成了二萜beyeranesgrayananes家族中成员的全合成工作,基于此我们侧重于策略讲述了近10年关于此大类二萜类化合物的全合成的策略性的分析,从而为此大类二萜类化合物的全合成做一个简单总结并在策略上分析了三篇全合成工作的优势。

Asymmetric Total Synthesis of Cyclocitrinol

J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 5365−5369 DOI: 10.1021/jacs.8b02629 full text link

文献汇报人:张昕平

汇报日期: 2019622

图文摘要:

4

  • 推荐原因:李闯创教授通过自己课题组发展的type II型分子内环加成反应构建了双环[4.4.1]桥环骨架,并基于此完成了天然产物Cyclocitrinol 的首次不对称全合成。整个合成过程简洁高效。

Total Synthesis of (+)-Granatumine A and Related BislactoneLimonoid Alkaloids via a Pyran to Pyridine Interconversion

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 9191−9196 DOI: 10.1021/jacs.9b04508 full text link

文献汇报人:章青余

汇报日期: 20190615

图文摘要:

5.png

推荐原因:

首次报道了(+)-Granatumine A的合成。作者用6步合成两个片段,并用Knoevenagel反应将两个片段汇聚在一起,并通过电环化构建最后吡啶环,整个合成总共十步,简洁高效。此外,在这个合成中作者还报道了两种非常有用的方法:一是用烯丙基钯催化酮α,β脱氢化得到α,β不饱和酮。二是用钯催化环氧酮得到1,3二酮。

 

Synthesis of (+)-Darwinolide, a Biofilm-Penetrating Anti-MRSA Agent

Angew.Chem. Int. Ed. 2019, 58,1120–1122, DOI: 10.1002/anie.201813142 full text link

文献汇报人:谢素君

汇报日期: 201961

图文摘要:



  • 推荐原因:

Darwinolide是最近从南极海绵树突藻中发现的一种海洋天然产物,已经证明它对耐甲氧西林金黄色葡萄球菌的菌膜具有很好的抑制作用。它具有四环重排海绵烷二萜结构,将三甲基环己基亚基与稠合的四氢呋喃和环庚烯单元连接在一起。本文完成了(+)-Darwinolide的首次全合成,其中汇聚式的Aldol缩合、Ireland – Claisen重排和有机催化的去不对称化是一大亮点。研究结果为新型抗菌膜特异性抗生素的开发作出了贡献。

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