The Li Group @ Lanzhou University

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Bioinspired Synthesis of (-)-PF-1018

Angew. Chem. Int. Ed. 10.1002/anie.201912452 full text link

文献汇报人:谢素君

汇报日期: 2020111

图文摘要:

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  • 推荐原因:

本文用15步完成了(-)-PF-1018的首次不对称全合成,通过Stille偶联、8π电环化和[4+2]环加成的串联反应快速高效地构建起三环骨架,并对此做了深入计算研究,确认C2位取代基决定环加成和6π电环化的选择性,而C3位取代基确定环加成的面选择性。作者对4-exo-trig自由基环化的副产物也加以利用,通过几步转化同样得到了目标分子,更加贴近绿色化学的要求。对合成这一系列类似天然产物有一定的参考价值。

Asymmetric Total Synthesis of Arcutinidine, Arcutinine, and Arcutine

JACS, DOI: 10.1021/jacs.9b05818  full text link

文献汇报人:魏雁胜

汇报日期: 20191228

图文摘要:

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推荐原因:Arcutine类生物碱是一类C20二萜生物碱,与绝大多数C10-C20键连方式的C20 生物碱不同,它们是C5-C20的键连方式,基于hetidine类生物碱的合成经验利用SnCl4活化分子中的MOM基团引发Prins反应生成碳正离子进而引发Wagner-Meerwein类型的1,2-烷基迁移,实现了从hetidinearcutine骨架的转化。经过进一步的官能团修饰最终拿到了目标分子。

Total Synthesis of (−)-Oridonin

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 20048-20052   full text link

文献汇报人:王文雪

汇报日期: 20191221

图文摘要:

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  • 推荐原因:

(-)-Oridonin 为冬凌草的主要活性成分。目前人们发现它对神经保护和神经退行性疾病有潜在的应用价值。之前,人们只能通过鄂西香茶菜甲素,以半合成低收率获得(-)-Oridonin。本文作者利用the Interrupted Nazarov Reaction以及两次1,2-迁移和一系列氧化还原过程,完成它的首次全合成。其中,部分片段的合成对于其他二萜类化合物的合成也有较好的借鉴。

Chemoenzymatic Total Synthesis of ent-Oxycodone: Second‑, Third‑,and Fourth-Generation Strategies

J. Am. Chem. Soc. 2019, 141, 27, 10883-10904   full text link

文献汇报人:Hayatullah Imtiaz

汇报日期: 20191214

图文摘要:

3

  • 推荐原因:

    Four distinct approaches to ent-oxycodone were designed and accomplished. All rely on the same starting material, the diene diol derived from phenethyl acetate by the whole-cell fermentation with E. coli JM109 (pDTG601A), a strain that overexpresses toluene dioxygenase.

    The key step in the first-generation approach involves the construction of the C-9/C-14 bond by a SmI2-mediated cyclization of a keto aldehyde. The second-generation design relies on the use of the Henry reaction to accomplish this task. In both of these syntheses, Parker’s cyclization was employed to construct the D-ring. The third generation synthesis provides an improvement over the second in that the nitrogen atom at C-9 is introduced by azidation of the C-9/C-10 olefin, followed by reduction and lactam formation between the C-9 amine and the Fukuyama-type lactone. Finally, the fourth generation takes advantage of the keto−nitrone reductive coupling to generate the C-9/C-14 linkage. The four generations of the total syntheses of ent-oxycodone were accomplished in 13, 18, 16, and 11 operations (19, 23, 24, and 18 steps), respectively.

Total Synthesis of (-)-Englerin A

DOI: 10.1002/anie.200905032 full text link

文献汇报人:王建平

汇报日期: 2019127

图文摘要:

2

  • 推荐原因:

Englerin A是之前的一个明星分子,具有很好的抗肾癌活性,世界范围内有很多课题组用各种策略对它进行了全合成,例如有RCM构建骨架、金催化一步构建骨架以及二碘化钐自由基构环等,本次通过对比学习其中七个课题组的工作,体会不同策略的优劣。

Total Synthesis of (-)-Daphenylline

DOI: 10.1002/anie.201902268  full text link

文献汇报人:李慧

汇报日期: 20191130

图文摘要:

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  • 推荐原因:

虎皮楠生物碱( Daphniphyllum alkaloids )是一大类从虎皮楠属植物中分离得到的生物碱的总称,由于复杂多变的骨架特征,其吸引了大量合成研究小组的兴趣。邱发洋课题组以(S)-Carvone作为手性源,通过设计全新的合成策略,以19步(分离纯化步骤)及7.6%的总产率实现了(-)-Daphenylline的不对称全合成。该全合成路线使手性得到极好的控制并成为目前该分子的全合成中反应步骤最少、产率最高的路线。此外,部分中间体可通过扩环合成虎皮楠生物碱家族的其他骨架。该研究成果的亮点在于以价廉易得的天然手性源(S)-Carvone为起始原料,运用简单的合成砌块,以极好的立体选择性,简洁、高效地实现了(-)-Daphenylline的全合成。关键步骤包括Mg(ClO4)2催化的酰胺环化, Diels-Alder 环加成反应,Robinson环化/芳构化,Friedel-Crafts环化。

concise asymmetric synthesis of (−)-bilobalide

Nature  DOI: 10.1038/s41586-019-1690-5 full text link

文献汇报人:贺一轩

汇报日期: 20191123

图文摘要:

无标题

  • 推荐原因:

       Bilobalide是银杏提取物中的活性成分之一,具有抗衰老的功效,但是由于Bilobalide在银杏叶和根皮中含量极低,又尚未在其他植物中发现,因此对于提取又很大难度,且Bilobalide拥挤的立体结构和不稳定性也为合成带来了极大的挑战,目前只有两个课题组通过8-11步的氧化还原操作构建高取代的环戊烷母核完成Bilobalide的全合成。而本文作者通过创造性的思维将Bilobalide看作假对称的稠合双内酯分子,从对称的合成子二酯开始,通过对化合物5C10位后期氧化构筑Bilobalide,仅用10步高效完成该化合物的不对成合成,其中仅涉及3步氧化还原反应,具有很好的氧化还原经济性。

Total synthesis of avenaol

Nat. Commun. 2017, 8, 674., DOI: 10.1038/s41586-019-1580-x full text link

文献汇报人:冯寿洋

汇报日期: 20191116

图文摘要:

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  • 推荐原因:

      Avenaol是第一个独脚金内酯的C20化合物,具有特殊的结构:含有环丙烷二环的[4, 1, 0]骨架,又是全顺式的环丙烷。在天然产物中含有这种全顺式的环丙烷分子并不多见,他们具有特殊的生物活性,至今只有avenaol这一个含有顺式环丙烷的分子被合成出来,且只有这一篇合成被报道。作者通过一个卡宾的反应合成了63元环的结构,然后,通过Ir催化的立体选择性双键异构化,将环丙烷旁的双键进行了转移,进而完成了环丙烷的全顺式。之后,又通过四氢吡喃环的区域选择性形成和C-H键的合理地氧化开环实现了羟基的分化,为构建饱和五元内酯环提供了基础。最终,完成了这个具有挑战性的分子avenaol的全合成。

Metal Hydride H Atom Transfer With Olefins

Acc. Chem. Res. DOI: 10.1021/acs.accounts.8b00337
full text link

文献汇报人:谌雪鸣

汇报日期: 2019119

图文摘要:

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  • 推荐原因:

MHAT反应,作为近年来有机方法学,有机合成化学中的热点,已经受到广泛关注与应用。因其通过烯烃诱导,催化剂廉价易得,官能团耐受性好,可进行的转化多,且容易进行串联反应等优势,已逐渐成为了有机化学工作者必备的知识。

Asymmetric Total Synthesis of (−)-Vinigrol

DOI:10.1021/jacs.9b08983 full text link

文献汇报人:郑少龙

汇报日期: 20191102

图文摘要:

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  • 推荐原因:
  • Vingrol 分子自1987年发现到2008年期间20年都没有人完成它的全合成,直到2009Baran首次完成它的消旋全合成。此后又有化学家对其进行合成,但是关键构环步骤均采用D-A反应,其合成步骤均大于20步。但是李的团队通过分子间 [5+2] 环化反应成功构建Vingrol分子的骨架,高效简洁,无保护基,在14内对其完成不对称合成,其方案值得学习。

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