The Li Group @ Lanzhou University

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Author Archives: Li Group

Ti(Oi-Pr)4-promoted photoenolization Diels–Alder reaction to construct polycyclic rings and its synthetic applications

10.1038/s41467-017-00440-8  full text link

文献汇报人:王建平

汇报日期: 20190309

图文摘要:




  • 推荐原因:

    1.发展了一种构建蒽环骨架的便捷方法,扩展了PEDA反应的应用

    2.完成了Oncocalyxone B 的首次全合成,此项合成工作为该家族其它天然产物的合成以及后续功能研究奠定了一定的基础。

11-Step Total Synthesis of (−)-Maoecrystal V

J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 9425−9428 full text link

文献汇报人:李慧

汇报日期: 201932

图文摘要:


  • 推荐原因:

天然产物Maoecrystal V 具有独特的五环骨架,含有6个手性中心,其中包括4个连续手性中心,2个为连续手性的季碳。MV分子中具有并环、螺环、桥环、内酯环、四氢呋喃环等结构,对HeLa细胞系具有较强的选择性和细胞毒性(IC50 = 60 nM)。迄今为止,共有五个课题组完成了其全合成。Baran课题组基于生源合成假说,不使用D-A反应,而是采用Pinacol重排为关键步骤,以11步反应、2.7%的总收率完成了MV的不对称全合成,这对MV及其类似物的多样性合成和生物活性研究都具有重要意义。

Total synthesis of (–)-tubingensin B enabled by the strategic use of an aryne cyclization

Nat. Chem. 2017, 9, 944, DOI: 10.1038/nchem.2801 full text link

文献汇报人:张昕平

汇报日期: 2019119

图文摘要:


 

  • 推荐原因:

Tubingensin B的结构看似简单,但两个相邻的C(sp2)-C(sp3)键以及与咔唑相连的两个季碳手性中心都是合成的难点,更为挑战的是与咔唑稠合的双环-[3.2.2]-壬烷和高度官能化的六元环部分。该天然产物共含有5个手性中心,其中3个是季碳中心,而且有2个季碳中心还相邻。作者通过芳炔环化策略作为关键步对Tubingensin B进行了高效的全合成。这种利用芳炔环化策略构建多种复杂结构(例如构建相邻的季碳手性中心)的思路,值得深入学习研究。

Contemporary Synthetic Strategies toward seco-Prezizaane Sesquiterpenes from Illicium Species

J. Org. Chem., 2018, 83 (24), pp 14843–14852 DOI: 10.1021/acs.joc.8b02802 full text link

文献汇报人:赵志文

汇报日期: 2019112

图文摘要:


  • 推荐原因:


    自上世纪60年代后期对八角茴香醚的结构进行确定以来,在之后的50年中分离发现了100多种类似天然产物,其紧凑的骨架结构,极高的氧化水平和特有的神经活性吸引了来自全世界的合成化学家致力于该类天然产物的合成研究工作。本文重点介绍了近年来该类天然产物的全合成策略,旨在给与更多的合成工作者以启发和参考意义。

Concise Total Synthesis of Herqulines B and C

JACS 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b13029 full text link

文献汇报人:张振

汇报日期: 201816

图文摘要:

 


  • 推荐原因:

Herqulines类天然产物一直是合成化学家关注的目标,由于其分子具有较高的还原态,大多采用苯酚偶联及DKP还原策略。本文也采用类似方法,但不同以往的还原顺序(Birch reduction- Brookhart’s Ir-based reduction -Birch reduction)以及Birch reduction中不同质子源的筛选最终使得TM顺利合成。通过本文我们可以很好地领悟到Birch reduction反应在全合成中的魅力

Total Syntheses of Bisdehydroneostemoninine and Bisdehydrostemoninine by Catalytic Carbonylative Spirolactonization

Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15209-15212, DOI:10.1002/anie.201809114 full text link

文献汇报人:郑少龙

汇报日期: 20181230

图文摘要:


  • 推荐原因:
    文章通过羟基环丙烷的钯催化的羰基化螺环内酯化一步来构建天然产物分子的关键骨架,从而又快又好地实现天然产物Bisdehydroneostemoninine (1a)和Bisdehydrostemoninine (1b)的合成,此插羰反应适用于多种天然产物分子骨架的构建,值得学习研究。

Nine-Step Enantioselective Total Synthesis of (−)-Vincorine

J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6442−6445, DOI: 10.1021/ja402933s full text link

文献汇报人:谢素君

汇报日期: 20181222

图文摘要:


  • 推荐原因:

天然产物长春花属生物碱中具有生物活性的灯台碱无论是在化学合成还是药物化学研究中都备受瞩目,而Vincorine作为灯台碱的母体化合物,具有包含氮杂七元环和四氢吡咯并吲哚啉的四环骨架,在合成上极具挑战性。本文仅用九步就完成了Vincorine的合成路线,创造性地使用了有机催化的D-A胺环化串联反应以及酰基碲化物前体引发的7-exo-dig自由基环化反应,它的合成策略对天然和非天然Vincorine类似物的制备都有重要参考价值。

14-Step Synthesis of (+)- Ingenol from (+)-3-Carene

Science 2013, DOI: 10.1126/science.1241606 full text link

文献汇报人:章青余

汇报日期: 20181215

图文摘要:


 

  • 推荐原因:

Ingenol是一类具有独特结构的双萜类化合物, 其衍生物具有重要的抗癌活性, 包括FDA批准的药物Picato, 用于日光性角化病的局部治疗。但Ingenol的天然提取非常低效,因此通过化学方法大量合成非常有必要。本文是迄今为止合成Ingenol步骤最短的文章,不仅为Ingenol的大量合成提供了可能,同时也给化学合成不能有效制备复杂的萜类药物分子这一说法强有力的反驳。

Self-Assembled “Artificial Diels–Alderase

JACS 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b09685
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文献汇报人:刘昭

汇报日期: 2018128

图文摘要:

 


  • 推荐原因:

本文是首次对映选择性合成 mitrephorone A。文章中用到很多经典反应,比如光催化[2 + 2]环加成,D-A反应,Prins环化等。其中,D-A反应快速构建关键碳环,高价碘氧化构建带三个季碳的高张力四环醚都给人耳目一新的感觉。

Total Synthesis of Astellatol

Angew Chem.Int.Ed.DOI:10.1002/anie.201800167 full text link

文献汇报人:魏雁胜

汇报日期: 2018121

图文摘要:


 
 

  • 推荐原因:Astellatol于近三十年前分离得到,其左侧含有多个手性中心,右侧则是高度取代的反式六氢茚满结构,使得此类化合物迄今为止很少有成功的全合成工作报道。利用Pauson-Khand反应构建右侧的骨架,并且反复尝试后利用DBU/HMPA体系实现内酯开环,基于SmI2介导的还原1,4-自由基加成构建该分子四元环的研究基础,尝试了SmI2介导的还原1,6-自由基加成,成功构建了关键四元环结构。