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Yearly Archives: 2018

Nine-Step Enantioselective Total Synthesis of (−)-Vincorine

J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6442−6445, DOI: 10.1021/ja402933s full text link

文献汇报人:谢素君

汇报日期: 20181222

图文摘要:


  • 推荐原因:

天然产物长春花属生物碱中具有生物活性的灯台碱无论是在化学合成还是药物化学研究中都备受瞩目,而Vincorine作为灯台碱的母体化合物,具有包含氮杂七元环和四氢吡咯并吲哚啉的四环骨架,在合成上极具挑战性。本文仅用九步就完成了Vincorine的合成路线,创造性地使用了有机催化的D-A胺环化串联反应以及酰基碲化物前体引发的7-exo-dig自由基环化反应,它的合成策略对天然和非天然Vincorine类似物的制备都有重要参考价值。

14-Step Synthesis of (+)- Ingenol from (+)-3-Carene

Science 2013, DOI: 10.1126/science.1241606 full text link

文献汇报人:章青余

汇报日期: 20181215

图文摘要:


 

  • 推荐原因:

Ingenol是一类具有独特结构的双萜类化合物, 其衍生物具有重要的抗癌活性, 包括FDA批准的药物Picato, 用于日光性角化病的局部治疗。但Ingenol的天然提取非常低效,因此通过化学方法大量合成非常有必要。本文是迄今为止合成Ingenol步骤最短的文章,不仅为Ingenol的大量合成提供了可能,同时也给化学合成不能有效制备复杂的萜类药物分子这一说法强有力的反驳。

Self-Assembled “Artificial Diels–Alderase

JACS 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b09685
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文献汇报人:刘昭

汇报日期: 2018128

图文摘要:

 


  • 推荐原因:

本文是首次对映选择性合成 mitrephorone A。文章中用到很多经典反应,比如光催化[2 + 2]环加成,D-A反应,Prins环化等。其中,D-A反应快速构建关键碳环,高价碘氧化构建带三个季碳的高张力四环醚都给人耳目一新的感觉。

Total Synthesis of Astellatol

Angew Chem.Int.Ed.DOI:10.1002/anie.201800167 full text link

文献汇报人:魏雁胜

汇报日期: 2018121

图文摘要:


 
 

  • 推荐原因:Astellatol于近三十年前分离得到,其左侧含有多个手性中心,右侧则是高度取代的反式六氢茚满结构,使得此类化合物迄今为止很少有成功的全合成工作报道。利用Pauson-Khand反应构建右侧的骨架,并且反复尝试后利用DBU/HMPA体系实现内酯开环,基于SmI2介导的还原1,4-自由基加成构建该分子四元环的研究基础,尝试了SmI2介导的还原1,6-自由基加成,成功构建了关键四元环结构。

The use of o-QMs in the synthesis natural products

Tetra 2002, DOI: 10.1016/S0040-4020(02)00496-9 full text link

文献汇报人:王建平

汇报日期: 20181124

图文摘要:


  • 推荐原因:

自从1907Fries提出邻亚甲基苯醌(ortho-quinone methides)的概念以来,邻亚甲基苯醌参与的D-A反应发展十分迅速,并且它在合成某些氧杂环的天然产物时的确十分高效简洁。本篇综述主要介绍了邻亚甲基苯醌的起源,引发方式以及最近几年在天然产物全合成领域的应用。

Total Synthesis of (+)-Pleuromutilin

J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 1267−1270 DOI: 10.1021/jacs.7b13260 full text link
文献汇报人:李运通

汇报日期:20181117
图文摘要:


 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

 

推荐原因:

采用SmI2介导的环化反应高立体选择性地构建八元环结构、跨环的[1,5]-氢迁移反应构建C10立体中心。这种合成策略同时也用来合成C12位差向异构的(+)-12-epi-pleuromutilin,反应中所使用的化学反应还能用于制备其他木替灵类抗生素(mutilin antibiotics)。

Cascade Claisen Rearrangement:Rapid Synthesis of Polysubstituted Salicylaldehydes and Total Syntheses of Hemigossypol and Gossypol

Angew Chem. Int. Ed. 2018, 28, 8838-8843

Tongxiang Cao; Yi Kong; Kui Luo; Dr. Lianfen Chen; Prof. Shifa Zhu*

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文献汇报人:郑少龙

汇报日期: 20181020

图文摘要:


  • 推荐原因:

    吡喃类化合物多用于【5+2】环加成反应,本文却另辟蹊,用吡喃类化合物进行2次克莱森重排和1,6 Michael加成得到多取代的水杨醛,并对此方法进行优化和筛选,用于构建半棉酚和棉酚类化合物。它具有高原子经济性(100%)和易于放大(高达18克的数量)的优点,具有很大的合成多酚天然产物的潜力。

Twelve-Step Asymmetric Synthesis of (−)-Nodulisporic Acid C

10J. Am. Chem. Soc.2018140 (40), pp 12770–12774. DOI: 10.1021/jacs.8b09965
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文献汇报人:赵志文

汇报日期: 20181013

图文摘要:


  • 推荐原因:

吲哚组装和两个多环化的汇聚式策略极大的缩短了(−)-Nodulisporic Acid C的合成路线,自由基串联环化以及金催化的高效构建立体专一的三环骨架充分展现了该合成策略的高效性。

Self-Assembled “the intramolecular enolate oxidative couplingreaction

J. AM. CHEM. SOC. 2010, DOI: 10.1021/ja106739g
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文献汇报人:张振

汇报日期: 2018930

图文摘要:


  • 推荐原因:

烯醇负离子氧化偶联反应早在1935 年就已经有报道,各种含羰基的官能团如酸、酯、酮、酰胺甚至吲哚等都能参与该反应。由于分子间反应趋于发生自身二聚及多聚反应,但分子内反应可以很好地控制化学选择性,获得较好的收率。该类方法能够高效地构建1,4-二羰基官能团,在合成上有着较广的应用。

Hedyorienoids A and B, Two Sesquiterpenoid Dimers Featuring Different Polycyclic Skeletons from Hedyosmum orientale

Yao-Yue FanYi-Li SunBin ZhouJin-Xin ZhaoLi ShengJing-Ya Li*, and Jian-Min Yue