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Category Archives: total synthesis
Total Synthesis of (−)‐Indoxamycins A and B
Angew. Chem. Int. Ed. 2019, 58, 1 – 5
DOI: 10.1002/anie.201902043 full text link
文献汇报人：赵志文
汇报日期： 2019年4月13日
图文摘要：
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推荐原因：
梁广鑫教授从廉价易得的R-香芹酮衍生物出发，利用以Pauson-Khand 反应为关键步骤的3步反应快速构建了含甲基季碳手性中心的[5,5,6]三环核心笼状结构，铜催化的1,4-加成构建另一个相邻的含甲基季碳手性中心，然后利用逆氧杂迈克尔加成/1,2-加成/氧杂迈克尔加成串联反应高效引入丁烯基侧链，后期通过1,3-羰基化合物的烷基化实现第三个含甲基季碳手性中心的构筑，最终以13步反应完成了(－)-indoxamycin A 的全合成。在(－)-Indoxamycin B的全合成中，他们则通过Mukaiyama aldol 反应构建目标分子个性化的羟甲基季碳中心，最终以总路线16步反应完成其全合成。
Total synthesis of (–)-Mitrephorone A
J. Am. Chem. Soc. 2018, 140, 16704−16710 DOI: 10.1021/jacs.8b09685 full text link
文献汇报人：张昕平
汇报日期： 2019年4月6日
图文摘要：
- 推荐原因：
Erick M. Carreira教授仅通过三次Diels-Alder反应和一次三价碘试剂的氧化环化过程，以20步反应便完成了多环、多手性复杂分子(–)-Mitrephorone A的首次不对称合成。并且以羟基布枯酚结构与Koser’s试剂的后期氧化环化拓展了氧杂环丁烷结构构建的方法。
Total Synthesis of (-)-Merochlorin A
Angew.Chem. 2019, 131,2512–2516, DOI: 10.1002/anie.201813090 full text link
文献汇报人：谢素君
汇报日期： 2019年3月23日
图文摘要：
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本文完成了Merochlorin A的首次不对称全合成，并由此确定了它的绝对构型。通过立体专一的金催化串联反应，一步里实现1,3-酰氧迁移、Nazarov环化和分子内Aldol，从而构建出双环-[3.3.0]辛烷。作者创造性地在改良的Wittig-Schlosser反应中加入二碘乙烷，在构建双键的同时完成碘代。后又通过DIBAL-H介入的分子内还原Aldol反应搭建起核心骨架。最后用D-A反应再芳构化组装出间苯二酚结构。这些转化方案无一不体现出作者精巧的设计。
13-Step Total Synthesis of Atropurpuran
JACS 2018, DOI: 10.1021/jacs.9b00391 full text link
文献汇报人：魏雁胜
汇报日期： 2019年3月15日
图文摘要：
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Atropurpuran具有高张力的四环able十三烷，其中包含两个连续的双环[2.2.2]辛烷结构单元,合成难度大。通过区域选择性双重氧化去芳构化(RDOD)和分子内Diels-Alder环加成(IMDA)的串联反应四步合成了右侧高张力的四环结构，而且，在整个合成过程中多次使用 “一锅法”，并且没有使用保护基，很大程度上提高了合成效率。
Ti(Oi-Pr)4-promoted photoenolization Diels–Alder reaction to construct polycyclic rings and its synthetic applications
10.1038/s41467-017-00440-8 full text link
文献汇报人：王建平
汇报日期： 2019年03月09日
图文摘要：
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推荐原因：
1.发展了一种构建蒽环骨架的便捷方法，扩展了PEDA反应的应用
2.完成了Oncocalyxone B 的首次全合成，此项合成工作为该家族其它天然产物的合成以及后续功能研究奠定了一定的基础。
11-Step Total Synthesis of (−)-Maoecrystal V
J. Am. Chem. Soc. 2016, 138, 9425−9428 full text link
文献汇报人：李慧
汇报日期： 2019年3月2日
图文摘要：
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天然产物Maoecrystal V 具有独特的五环骨架，含有6个手性中心，其中包括4个连续手性中心，2个为连续手性的季碳。MV分子中具有并环、螺环、桥环、内酯环、四氢呋喃环等结构，对HeLa细胞系具有较强的选择性和细胞毒性（IC50 = 60 nM）。迄今为止，共有五个课题组完成了其全合成。Baran课题组基于生源合成假说，不使用D-A反应，而是采用Pinacol重排为关键步骤，以11步反应、2.7%的总收率完成了MV的不对称全合成，这对MV及其类似物的多样性合成和生物活性研究都具有重要意义。
Contemporary Synthetic Strategies toward seco-Prezizaane Sesquiterpenes from Illicium Species
J. Org. Chem., 2018, 83 (24), pp 14843–14852 DOI: 10.1021/acs.joc.8b02802 full text link
文献汇报人：赵志文
汇报日期： 2019年1月12日
图文摘要：
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推荐原因：
自上世纪60年代后期对八角茴香醚的结构进行确定以来，在之后的50年中分离发现了100多种类似天然产物，其紧凑的骨架结构，极高的氧化水平和特有的神经活性吸引了来自全世界的合成化学家致力于该类天然产物的合成研究工作。本文重点介绍了近年来该类天然产物的全合成策略，旨在给与更多的合成工作者以启发和参考意义。
Concise Total Synthesis of Herqulines B and C
JACS 2018, DOI: 10.1021/jacs.8b13029 full text link
文献汇报人：张振
汇报日期： 2018年1月6日
图文摘要：
- 推荐原因：
Herqulines类天然产物一直是合成化学家关注的目标，由于其分子具有较高的还原态，大多采用苯酚偶联及DKP还原策略。本文也采用类似方法，但不同以往的还原顺序（Birch reduction- Brookhart’s Ir-based reduction -Birch reduction）以及Birch reduction中不同质子源的筛选最终使得TM顺利合成。通过本文我们可以很好地领悟到Birch reduction反应在全合成中的魅力。
Total Syntheses of Bisdehydroneostemoninine and Bisdehydrostemoninine by Catalytic Carbonylative Spirolactonization
Angew. Chem. Int. Ed. 2018, 57, 15209-15212, DOI:10.1002/anie.201809114 full text link
文献汇报人：郑少龙
汇报日期： 2018年12月30日
图文摘要：
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文章通过羟基环丙烷的钯催化的羰基化螺环内酯化一步来构建天然产物分子的关键骨架，从而又快又好地实现天然产物Bisdehydroneostemoninine (1a)和Bisdehydrostemoninine (1b)的合成，此插羰反应适用于多种天然产物分子骨架的构建，值得学习研究。
Nine-Step Enantioselective Total Synthesis of (−)-Vincorine
J. Am. Chem. Soc. 2013, 135, 6442−6445, DOI: 10.1021/ja402933s full text link
文献汇报人：谢素君
汇报日期： 2018年12月22日
图文摘要：
- 推荐原因：
天然产物长春花属生物碱中具有生物活性的灯台碱无论是在化学合成还是药物化学研究中都备受瞩目，而Vincorine作为灯台碱的母体化合物，具有包含氮杂七元环和四氢吡咯并吲哚啉的四环骨架，在合成上极具挑战性。本文仅用九步就完成了Vincorine的合成路线，创造性地使用了有机催化的D-A胺环化串联反应以及酰基碲化物前体引发的7-exo-dig自由基环化反应，它的合成策略对天然和非天然Vincorine类似物的制备都有重要参考价值。
The Li Group @ Lanzhou University 